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活性染料及其真絲綢印染工藝探討

http://www.ngjthbc.cn 2015年09月19日        

絲綢傳統印染工藝所用的染料絕大部分是直接、酸性和中性染料,大部分的色牢度都只能勉強達到3級,深顏色還遠遠達不到這一指標,所以,要使真絲綢真正能達到洗可穿的目標,就必須解決色牢度問題。 

  目前,真絲綢印染所采用的染料和印染工藝存在著致命的弱點,主要表現在以下5個方面: 

  (l)絲綢印染用的染料多數為弱酸性染料、中性染料和直接染料,染料在生產、印染和服用過程中均對環境造成污染。如:中性染料生產過程中過量的金屬鉻離子嚴重污染環境。德國和歐洲一些國家已提出要求嚴格控制紡織品中重金屬離子的殘留量。 

  (2)濕處理牢度差,一般深中色在2一3級左右,個別染料印染只有2級左右,服用上表現為不能與其他月及裝同浴洗滌,同時由于褪色還會造成色淺變舊。 

  (3)日曬牢度差,一般只有l-2級左右,特別是鮮艷的青蓮、湖藍、艷藍等顏色,經過一個夏天就會褪色,喪失了服用的時效性,不能被廣大消費者所接受。 

  (4)隨著防縮抗皺整理技術的逐漸成熟,水洗褪色、沾色、易舊等弊端日趨突出,不解決色牢度問題洲良難真正意義上達到“洗可穿”。 

  (5)不論是內銷產品,還是出口產品普遍要求高堅牢度印染的真絲綢(水洗、皂洗牢度要求4級以上;濕摩擦牢度3級以上),目前工廠還不能產業化生產。迫切需要解決這一難題。 

  近年來,隨著化工行業的發展,開發了一批新型的活性染料,在印花和染色的性能上得到了飛快的改進,活性染料在上染率、勻染性、固著率、提升率、穩定性和工藝的敏感性等方面都有了很大的改善,為開發活性染料印染工藝奠定了基礎。因而,加速解決真絲綢產品的易褪色、易舊等弱點,加快真絲綢活性染料印染工藝研究,開發高堅牢度絲綢新產品,是當前絲綢行業亞待解決的最重要的任務。 

  
  1 國產與進口活性染料的差異及差距 


  我國從1958年以來,先后生產了約11大類,150個品種的活性染料,已擁有國外活性染料主要大類產品,其中包括X型、K型、KN型、KD型、M型、F型、W型、P型、跳型、R型、E型、ME型等,取得十分可喜的成就。其上染率、勻染性、固著率、提升率、穩定性等各項堅牢度及工藝敏感度等都有了很大的改善,為印染生產奠定了堅實的基礎。但是,與國外活性染料的品質及應用上相比,仍有一些差異及差距。 


  1.1活性染料染色的深染性問題 

  真絲綢活性染料染色的深染性問題一直是絲綢印染生產深感困惑的難題,特別是特黑、深藏青、深紅等色澤,往往色澤深度達不到要求而不確認。由此還帶來堅牢度不夠的弊端。近年來,我國相繼開發了一些深染性較好的活性染料,特別是黑色品種。例如活性黑KN-GZRC、EF-ZBG、EF-ZBR等,已被推廣應用,比過去的活性黑KN-B有很大的提高,而_且KN-GZRC還加工成顆粒型,烏黑度較高,溶解性好,無粉塵飛揚,但與國外深染性好的活性染料相比,還是有一些差距。例如,汽巴精化公司開發的Cihacronw沮w等雙活性基染料,適于60℃-80℃浸染,得色量和提升力好,特別適合染深濃顏色,其中Ciha-cronw-NN具有極高的得色量;Dystar公司近年來開發的Levafix CA和Remazol RR系列染料不僅有很高的各項色牢度,而且深染性創畏好;日本住友公司也有一些深染性很好的雙活性基染料。 


  1.2活性染料的溶解性問題 

  活性染料的溶解性能一直為印染生產所關注。因為它直接影響著印染綢的質量。國產的活性染料與國產的直接、酸性、中性染料一樣存在一些差距。一些染料品種溶解之后總有一點殘漬,溶解也不如國外活性染料容易,有待于國內一些染料制造商進一步改善產品品質。 


  1.3活性染料的應用研究問題 

  一只好的活性染料問世,不僅要做好染料制造的工作,也要做好染料應用的工作,這才能適應市場化的需要,進口活性染料在使用上能夠提供出較深的數據和資料,以便我們極快掌握印染技術而投人正常生產。而且其染料分類工作也做的非常細致,例如汽巴精化公司把活性染料經篩選分類出深、中、淺三個三原色,這三個三原色的配伍性很好,同樣濃度對堿、鹽、溫度、時問、浴比的敏感度均十分接近,特別是淺檔二原色的日曬牢度也很好。這種細致的分類工作,給我們印染企業提供極大的方便,相比之下,國產活性染料在這些方面的工作尚有欠缺。其實,國產活性染料分類成深、中、淺花個三原色的染料也是完全可以篩選出來的,國內的印染工作已經開始這方面的研究,其初步結果也不錯。 


  1.4 活性染料與助劑配套問題 

  活性染料的印染要獲得更好的效果,除了活性染料的本身結構這一最重要的因素外,助劑的配套、印染技術的改進也是十分重要的。例如選用適當的助劑可以改善染料的上染性、固色率,改善纖維的深色性。選擇染料的配套助劑非常重要,同樣國內比國外的工作投人的較少。 

  2 近年來活性染料發展特點 

  2.1符合環保的活性染料增加 

  環保型染料不僅要求染料生產過程中無污染或少污染,而目所生產的活性染料在印染加工的過程中污染少,加工后服飾品要符合環保要求。一些屬禁用的染料得到了代用,一批反應性活潑,直接性高的活性染料品種近年來得到了開發。 


  2.2雙活性基團的活性染料數量在迅猛增加 
  
  雙活性基團指兩個活性基團的活性染料,分相同的和不同的雙活性基團兩類,相同雙活性基團有β-羚基乙砜硫酸酯,雙-氯均三嗪等雙活性基團,不同的雙活性基團一個是β-羚基乙砜硫酸酯,另一個是-氯均三嗪的雙活性基團染料。 

  雙活性基團染料具有固色率高,提升性和濕牢度好的優點,特別是乙烯砜型和不同活性基團組成的雙活性基團染料,染色性能更佳,對pH、溫度適應性好,相容性、洗滌性也好。 


  2.3新型活性染料 

  歐洲、日本等公司加強了技術投人,開發了一批防塵環保型活性染料、液狀活性染料、顆粒狀活性染料以及適合于噴墨印花用的活性染料、適合于樹脂整理-浴一步加工的活性染料等高技術含量、高附加值、高社會效應和經濟效益的高品位染料。 


  2.4適用于絲綢印染的活性染料 

  適合于真絲綢染色的活性染料:Procion、Cihaomn、Remazol、Lanasol、Drimalan、Sumifix以及國產的X型、K型、KN型、M型、ME型、KE型等。 
適合于真絲綢印花的活性染料:Lanasol、DrimalanF、CihacronF、Cihacron FN、CihaeronC、DrimareneR/K、Levafix EA、LevafixE、Remazol、lexafix PN、Cihaoronp等,國產的有K型、KD型、P型、M型、KN型等。 


  3 活性染料在真絲綢上的應用 

  3.1 活性染料染色工藝 

  長期以來,桑蠶絲織物的印染,常用弱酸性染料及中性染料,少數采用直接染料,染后經過固色處理,以提高濕處理牢度,這樣不但手續麻煩,而目.固色后色澤變暗。為了提高桑蠶絲織物染色的鮮艷度和牢度,采用了活性染料染色。活性染料染桑蠶絲織物,色澤鮮艷和染色牢度較好,纖維與染料之問成共價鍵結合。它的染色方法可分酸浴法、中勝浴法和堿浴法3種,由于活性染料染色工藝復雜,修色調色困難,大小樣對色難控制,繩狀和拉缸染色機的浴比大,增加了染色的難度。因而,根據真絲綢的特點,主要在卷染機上進行真絲綢活性染料染色工藝的攻關。 


  3.1.1酸浴法 

  酸浴法適用于蠶絲和粘纖的提花交織物染色,因用中性浴法或堿浴法都將使粘膠花紋沾色或上色。 
  工藝流程:織物處理→染色→酸洗→皂洗→水洗→冷水上卷。 

  工藝處方及條件: 
染色配方: 
染料 2%(owf) 
平平加0   0.3g/l 
醋酸   0.2g/l 
浴比   l:15 
皂洗配方:凈洗劑209 1g/l Na2CO3 0.7g/l 
皂洗工藝:80℃xl5分鐘 


  操作注意事項: 
  (l)染前,織物先經2ml/L醋酸溶液處理2道,以去除織物上殘留的絲膠,及可能存在堿質,以防產生染色不勻等疵病,然后再冷水洗1道。 
(2)染色于30℃開始,先染4道;接著升溫至100℃,在5、6道時分別加人一半稀釋的醋酸溶液,促進染料上染,并能使沾污在粘纖上的染料逐漸轉移上染到蠶絲纖維上,加完醋酸后再續染6道,末道剪取小樣對色。染色畢,放去染液,于100℃水洗1道,再充分洗凈粘纖上的沾色,最后皂煮4道,70℃和50℃熱水各洗l道,冷水上卷。 

  (3)活性染料酸浴法染色一般得色深,色澤較鮮艷,但后處理皂煮要充分。 


  3.1.2中性浴法 

  中睦浴法可用于真絲綢織物的染色,大多數用X型活性染料,染紅、醬等色。染浴中加食鹽或元明粉為促染劑。 


  工藝流程:織物潤濕打卷→染色→水洗→冷水上卷。 

  工藝處方及條件: 
織物:02雙絹染色配方 
染料 2% 
平平加0 0.3g/l 
氯化鈉 5g/l 
浴比 1:15 


  操作注意事項: 

  (l)染前將織物打卷,在40-50℃內來回走4道,然后將溶解好的染料倒入缸內,在此溫度內染4道,接著升溫至90℃,在升溫期問分次加人食鹽,90℃染5道后,再升溫至沸,沸染5道,然后水洗。 

  (2)中性浴染色不皂煮,故水洗較為重要。為了保證濕牢度,一般染好先室溫洗1-2道,然后用80℃-100℃熱水洗2一4道,接著再室溫洗l-3道,冷水上卷。道數多少,溫度高低,由色澤深淺、浮色多少而定。 


  3.1.3堿浴法 

  堿陛染浴可選用K型活性染料;或用X型、KN型等染色,然后加堿固色。此法固色率較高,得色較深,在皂洗完畢后的清水淋洗時,加淡醋走2道,以提高色澤鮮艷度。 

  工藝流程:織物潤濕打卷→染色→固色→水洗→皂煮→水洗→冷水上卷。 
  工藝處方及條件: 

染色配方: 
染料 2% 
平平加0 0.3g/l 
碳酸鈉 20g/l 
浴比:l:15 
皂洗配方:凈洗劑209 1g/l 碳酸鈉0.7g/l 
皂洗工藝:80℃x15分鐘 


  操作注意事項: 

  (l)織物上卷后在80℃熱水中走1道,以使潤濕,然后用冷流水走1道降溫。加人配制好的染液后,自40℃開始染色,并按不同類型染料染色溫度繼續染色,卷染道數視色澤深淺而定。 

  (2)拼色時,染、固色溫度視主色而定。如其中有x型活性染料,則染色溫度以自室溫至40℃開始為宜。 


  3.2 活性染料印花工藝 

  3.2.1 染料的選擇 

  活性染料應用在紡織纖維上至少應具備下列條件:高的水溶性;高的儲藏穩定性;不易水解;對纖維有較高的反應和高固色率;染料與纖維問結合鍵的化學穩定性高,即使用過程中不易斷鍵褪色;擴散性好,勻染性、透染性良好;各項染色牢度,如日曬、氣候、水洗、摩擦、耐氯漂等牢度均好等特點。對真絲綢印花用染料更有特殊要求: 

  (1)溶解度要高; 

  (2)與印花漿有好的穩定性,即與漿料的反應性要低些,在印漿中不易水解; 

  (3)好的拼色性能,各組成染料對堿劑的反應性很接近,以獲得好的色澤重現性; 

  (4)高的固色率。未固著染料應具有易洗滌性,即低直接性,不再沾污白地; 

  (5)好的耐曬、耐洗滌牢度,不易斷鍵褪色,不易出風印等。 

  隨著國內外染料工業的迅速發展,活性基團的種類越來越多,選擇的余地越來越大。目前,可用于真絲的活性染料進口的有Lanasol,orimalanF,cibaoronF,cibacronFN,CihacronC,DrimareneR/K,Levafix EA,LevafixE,He,nasol,Levafix pN,Cihacronp等。I$I產的有K型、Kn型、P型、M型、KN型等。 

  從中選擇活性染料比K型強的有cihacro。FN,F,c三個類型,它們與國產的K、KN型均有不同,F型為一氟均三嗪染料,KN型染料的雙活性基團為一氯均三嗪和乙烯礬型。乙烯颯型活性強,對堿很敏感,一氯均二嗦活性較低,需要較多的堿或較長的時問進行固著以達到其所需要的反應速率。因此,如果印染條件適合于一氯均三嗪(即堿用量高,固著時間長),則原來固著快的乙烯礬型基團與纖維生成的鍵就會遭到破壞,如印染條件適合于乙烯砜型基團,其堿用量對一氯均三嗪就相對不足,結果固色時問長,重現性有問題。 

  由于乙烯砜與一氯均二嗦的活性差別相當大,因此,要選擇適合這兩種活性基團而又不發生上述問題的工藝往往是比較困難的。 

  FN型由乙烯砜基、一氟均三嗪雙活性基團組成,由于一氟均三嗪的活性強于一氯均三嗪而接近于乙烯砜基,在相同的應用條件下,兩種活性基團都能得到較充分的利用。 

  3.22 糊料的選擇 

  活性染料能與多糖類原糊中的醇基反應,會降低染料的固著率,同時還會使原糊不宜洗去,致使手感發硬。選用海藻酸鈉糊料,具有得色量高、色澤鮮艷、手感柔軟等優點。 


    3.2.3印花用助劑的優選 

  尿素既是活性染料的助溶劑,同時又是良好的吸濕劑,有助于活性染料的發色并能提高染料的固色率。防染鹽S是問硝基苯磺酸鈉,它是弱氧化劑,汽蒸時的色光保護劑,在汽蒸時能防止還原性物質破壞染料造成色萎或色淡。堿劑的選擇主要取決于染料的“活性”大小,印漿所需的儲存穩定性,纖維種類,染料的用量,一般選用NaZCO3、NaHCO3,以及兩者的混合堿。 

  3.2.4印花工藝 

  工藝流程:坯綢準備→印花→烘干→汽蒸→水洗→皂洗→水洗→烘干。 
印花處方:以印02雙縐為例 
海藻漿(5%) 100 
染料 5 
純堿 2 
尿素 5 
防染鹽 1 
水 25 

  工藝條件: 
(l)蒸化:織物印花烘干后,需經蒸化過程,使大部分留在漿膜中的染料在水的存在下發生溶解,轉移到纖維上,并擴散到纖維內部。蒸化溫度高,可提高染料向纖維轉移,擴散和化學的反應速率,以縮短蒸化時間。但過熱程度過高,又會提高色漿中水分的蒸汽壓,從而降低蒸化室內蒸汽壓和色漿蒸氣壓之間的壓差,使織物上色漿不能得到足夠的冷凝水作介質。過熱程度過分高時,不但不能對色漿良好給濕,還會使色漿中的水分蒸發,從而不能取得蒸化效果。所以蒸化時應盡可能降低蒸汽過熱程度,以保證色漿有充分水作介質,但以控制不產生色漿滲化和“搭漿”為度。采用的蒸化壓力是0.0 1MPa,時間為10分鐘。蒸化設備是根據蒸化工藝條件,織物性質和生產規模而選用的。選用的蒸化設備是將織物懸掛在星形架上,放入蒸箱中通人蒸汽進行蒸化。 
  
  (2)皂洗:一般活性染料的固色率只有70%左右,高的也只有80%,未固色的染料在洗滌時溶落到洗液中,在洗液中染料濃度較高時,因被纖維吸附而沾污織物。因此,盡量降低洗液中的染料濃度是減少沾污的措施,先用冷水洗,然后熱水洗,皂洗,最后再熱水洗,冷水洗。皂洗采用1升水中放19-2g純堿和20g洗滌劑,在水溫100℃左右煮6-10分鐘。 

  經蒸化水洗后,發現CihacmnC-NN染料的水洗性良好,因為高固著率是有效清洗的非常有利的因素,只經一次清洗就可獲得烏黑亮澤,色牢度優異的面料。 



  4結論 

  真絲綢用活性染料染色和印花可以有效提高真絲產品的色牢度、深染性,得色量和提升力,從而提高真絲產品的檔次。國產活性染料與進口活性染料在應用性能上還有一定的差距,應在染料的篩選、染料的溶解度、配套助劑、染色及印花配方和條件等方面加強研究。真絲綢活性染料印染目前還處于起步的階段,還有問題需解決。如大浴比的染色重現勝,淺色的色花問題,傳統真絲綢印染設備與活性染料工藝需求不配套的問題等。
 
 

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